新型除草剂茚嗪氟草胺的合成综述（一）

茚嗪氟草胺是新型拜耳作物科学公司于2010新研发的烷基嗪类除草剂，是除草草胺成综植物纤维素生物合成抑制剂（CBIs）中的新成员（图1，具有独特的剂茚抗药性作用模式，在低施用量下具有广谱活性，嗪氟其还具有较高的新型亲脂性（logKow=2.8）和低水溶性（2.8mgL-1），因此与其他常用除草剂相比，除草草胺成综土壤残留活性增加。剂茚茚嗪氟草胺英文通用名为Indaziflam，嗪氟N-[（1R,新型2S）-2,3-二氢-2,6-二甲基-1H-茚-1-基]-6-[（1R）-1-氟乙基]-1,3,5-三嗪-2,4-二胺，分子式C16H20FN5，除草草胺成综分子质量301.36，剂茚CAS号950782-86-2，嗪氟沸点（513.0±60.0）℃（Condition:Press:760Torr），新型密度（1.252±0.06）g/cm3（Condition:Temp:20℃Press:760Torr），除草草胺成综pKa3.89±0.10（Condition:MostBasicTemp:25℃）。剂茚茚嗪氟草胺主要用于永久性作物，如柑橘、葡萄、果树、树生坚果和工业人工林等杂草控制，以及用于多年生甘蔗、草坪、高尔夫球场、草坪农场、休闲草坪、观赏植物，非作物区如圣诞树农场和森林地区等杂草控制。

在茚嗪氟草胺的结构中，1-氨基二氢茚基骨架是最有效的活性结构，它将作用模式（MoA）从抑制光系统Ⅱ转变为抑制纤维素生物合成，且对光合电子传递的影响很小。另外卤原子（Br,Cl＜F）与6位上含有烷基或环烷基的2,4-二氨基-1,3,5-三嗪进行结合，该结构对良好的除草活性至关重要。这导致在乙基侧链的1位引入一个新的手性中心，因此该化合物具有三个手性中心。随后对合成的八种非对映异构体进行研究，发现（1R,2S）-2,3-二氢-2,6-二甲基-1H-茚-1-氨（二氢茚基）片段与6-（R）-1-氟代乙基取代2,4-二氨基-1,3,5-三嗪片段结合的化合物是其活性化合物，即茚嗪氟草胺，适用于对5-烯醇丙酮酸酯3-磷酸合酶（EPSPS）和乙酰羟基乙酸合酶/乙酰乳酸合酶（AHAS/ALS）等其他除草作用机制产生抗性的杂草，到目前为止还不存在交叉抗性。

目前茚嗪氟草胺的合成分为两个片段进行，即1-氨基二氢茚基片段和三嗪片段。1-氨基二氢茚基片段通过甲基丙二酸二乙酯与对甲基苄溴合成茚酮，或者由芳溴合成茚酮，然后将茚酮转换成1-氨基二氢茚基片段。三嗪片段由双胍与2-氟丙酸甲酯合成制备，其中2-氟丙酸甲酯由乳酸甲酯制备。下面就茚嗪氟草胺的合成进行介绍。

1 茚嗪氟草胺的合成

1.11-氨基二氢茚基片段

1-氨基二氢茚基片段合成，首先通过制备茚酮，然后转换成茚胺，最后通过拆分得到。

1.1.1茚酮的合成

（1）以芳溴为起始原料

以芳溴为起始原料，通过与镁形成格式试剂，与丙烯醛加成，随后酸催化关环得到茚酮。由于化学选择性该法会得到2,6-二甲基茚酮和2,7-二甲基茚酮混合物。

（2）以甲基丙二酸二乙酯为起始原料

甲基丙二酸二乙酯与对甲基苄溴进行苄基化，然后脱羧，最后多聚磷酸催化闭环得到产物。

声明：本文所用图片、文字来源《安徽化工》，版权归原作者所有。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系

相关链接：甲基丙二酸二乙酯，丙烯醛，茚嗪氟草胺，氨基二氢茚