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表面增强拉曼光谱 用于食品检测的研究进展(三)

3.7柠檬黄

柠檬黄是表面一种橙黄色粉末状的水溶性偶氮型酸性合成色素。《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》规定蜜饯凉果、增强展装饰性果蔬﹑腌制蔬菜、光谱加工坚果虾味片﹒糕点上彩装﹑饮料类、用于膨化食品等最大使用量0.1g/kg;用于风味发酵乳、食品调制炼乳、检测究进冷冻饮品、表面果冻,增强展最大用量0.05g/kge对于食品中柠檬黄的光谱拉曼光谱技术检测,其样品处理需以银胶体作为基底或者以聚合电解质修饰后最为基底。用于Pieca等以银胶体作为SERS活性基底﹐柠檬黄的食品检出限为1o-1°mol/L。Zhu等首次对复杂样品中的检测究进柠檬黄色素进行检测,以简单的表面银镜反应制备的聚合电解质,聚(烯丙胺盐酸盐)和聚(4-装乙烯磺酸钠)修饰的增强展银纳米粒子滤纸作为SERS基底,此方法具有快速分离、光谱预富集和检测的特点,其检出限均为10-5mol/L,在实际样品的分离与检测方面具有良好的发展前景。

3.8胭脂红

咽脂红作为食品色素可用于果汁饮料、配制酒、碳酸饮料﹑糖果﹑糕点﹑冰淇淋、酸奶等食品的着色,而不能用于肉干、肉脯制品、水产品等食品中,市场上非法使用色素将不良的原料肉,如变质肉进行外观掩盖。己有研究显示胭脂红具有一定的致癌和致突变作用R8。张晓红等研究表明胭脂红可不同程度引起泥鲋微核细胞率和核异常率等遗传指标的上升,表明胭脂红对泥电红细胞具有一定的致突变作用﹐具有一定的遗传毒性。Xie等以金纳米粒子为活性基底,采用SERS对胭脂红进行检测,检出限达5ug/mL,可作为一种快速﹑超灵敏的检测方法用于检测食品中的胭脂红含量。

3.9其他色素

食品中成分很复杂,添加色素大都是混合的体系,所以对SERS的活性基底的要求和检测条件及样品前处理方法要求更高。Xie等4以石墨烯/银纳米复合材料为SERS基底,检测多种食品着色剂,检出限分别为柠檬黄10-5mol/L,日落黄10-5mol/L,苋菜红10-3mol/L,赤薛红10-7mol/L,且利用此基底可根据特征峰分别检测出各色素浓度为10-+mol/L的红色素体系(包括诱惑红、胭脂红、苋菜红和赤藓红)和黄色素体系(包括柠檬黄、日落黄、酸橙黄II和柯衣定)中的各种色素,是一种简单、快速灵敏实时的食品着色剂检测方法,可利用不同色素的特征峰达到检测混合体系中的各种色素。张锦等田以聚偏氟乙烯银化为孔滤膜为SERS活性基底,检测胭脂红、苋菜红、赤藓红、柯衣定的检出限为1μg/mL。同时,草莓红、山楂红、橘红这三种混合色中的两种单色色素,能达到初步定性筛查的目的。Xie等制备SiO@Au纳米壳层,并以此为SERS基底检测日落黄和柯衣定,检出限为1和0.5mg/L。

虽然SERS技术在食品中的部分着色剂已有不少研究报道,但对于其他非法着色剂,如美术绿、玉金黄.碱性嫩黄,以及一些天然色素方面的研究还待深入研究。

4SERS技术检测食品甜味剂

常用的甜味剂包括阿斯巴甜﹑糖精钠和甜蜜素。由于这三种甜味剂均含有N.S等杂原子,特别是具有芳环或杂环结构的糖精钠和阿斯巴甜,会有较好的SERS信号,可直接进行SERS检测。

4.1糖精钠

糖精钠是食品工业常用的合成甜味剂,糖精钠使用历史悠久但一直存在争议,主要源于其致癌性。《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》对其有最大使用量的要求,如∶配制酒的最大使用量为0.15g/kg,但市场上过量添加糖精钠且不标注成分的现象时有发生。康怀志等采用SERS对配制酒、白酒﹑红酒、米酒等酒类食品中的糖精钠含量进行测定,检出限为1mglL,此研究提供了一种快速、简便、成本低的分析方法。陈思等采用SERS快速分析白酒中非法添加物糖精钠的含量,其最低检出浓度可达到1mg/L,单个样本检测时间在10min内完成。Fu等用镀金载玻片作为增强基底﹐快速分析了白酒和葡萄酒中的糖精钠含量,确定了糖精钠的特征谱峰。

4.2阿斯巴甜

阿斯巴甜是一种甜味高﹑热量低的合成甜味剂,由于阿斯巴甜约是一般的糖甜的200倍,又比一般蔗糖含更少的热量,因此也被广泛地作为蔗糖的代替品。Buyukgoz等检测矿泉水中阿斯巴甜的含量,以银纳米粒子作为SERS增强基底,样本在1002cm显线性。矿泉水样本中阿斯巴甜的检出限为0.17mg/mL,定量限为56mglmL,浓度范围在0~0.6mglmL时该方法的回收率为81%~95%。此方法所需的样品量少,无需进行前处理,是一种简便、快捷的分析方法。

4.3甜蜜素

甜蜜素是一种常用的化学合成甜味剂,是目前我国食品行业中甜蜜素应用最多的一种添加剂。对甜蜜素的安全性问题目前存在较大的争议,因此美国、日本等40多个国仍禁用甜蜜素。《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》中规定其在食品中的最大使用量。Chen等制备3种具有良好的均匀性﹑稳定性的SERS基底,金纳米粒子﹑短金纳米线、长金纳米线缠绕成的薄膜﹐用于检测甜蜜素含量,结果方法检出限为1.6×10mol/L。

综上所述,SERS技术在糖精钠﹑阿斯巴甜等甜味剂的分析中﹐以相应的基底作为增强剂,在分析时间以及检出限要求上均能达到检测分析要求,且所需样品少,前处理简单﹐具有快捷、方便的优势。

SERS

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