便携式拉曼光谱仪 在食品检测中的应用（二）

特级初榨橄榄油由于其含有丰富的便携酚类和抗氧化物,被认为是橄榄油类中的优质油，它可以预防人们的式拉食品一些疾病的发生，故使得人们对它的曼光需求不断增加,市场价格也比其他普通食用油要高。由于存在潜在的谱仪高商业利润，故常常被掺杂了其他便宜油种企图欺骗消费者。检测张朝晖等咽应用便携式激光拉曼光谱仪,应用对西班牙、意大利等地进口的便携80余份特级橄榄油样品进行了激光拉曼光谱测定,建立了橄榄油掺假判别的定性和定量分析方法，对特级初榨橄榄油掺加果渣油后拉曼光谱的式拉食品变化进行了比较分析，可对橄榄油等级进行判别。曼光Tiryaki等采用便携式拉曼光谱仪检测掺入高达25%大豆油的谱仪橄榄油，用偏最小二乘回归法(PLSR)校准模型，检测模型预测的应用相关系数为0.99,表明该模型预测效果较好，该检测方法具有快速、便携方便、式拉食品低成本、曼光非破坏性检测、无样品制备等特点，可广泛用于特级初榨橄榄油的掺假检测。

不仅在橄榄油中出现掺假的现象，在花生油、核桃油等油中也存在。韦娜等就利用便携式拉曼光谱仪对花生油是否掺假进行了检测,通过比较分析拉曼谱图可以直接看出花生油与其他掺假油的不同,此方法能够检测到的掺假10%的花生油。王利军等也利用便携式纳米增强激光拉曼光谱仪对纯花生油中掺入的棕榈油进行快速定性鉴别和定量分析。在样品光谱采集后，以代表饱和官能团的峰值1440cm处作为标准归一化处理，采用因子分析和最小二乘法定性、定量分析掺入不同比例棕榈油的花生油样品,得出拉曼光谱相对峰强度与掺入棕榈油的质量百分数线性相关,相关系数0.9959,相关性好。

王红等应用便携式激光拉曼光谱仪检测和鉴别掺杂其他植物油的核桃油，选取每种纯植物油主峰的相对拉曼光普强度为变量进行主成分分析，据此可对掺杂其它油品的核桃油作出定性鉴别﹔在1265cm处拉曼光谱相对强度与掺杂油品的含量之间的线性关系建立回归方程进行定量分析﹐结果显示能够鉴别质量分数5%以上掺假样品。Huang等通过用便携式拉曼光谱仪对橄榄油﹑花生油、玉米油和地沟油四种油的73个样品进行检测，采用偏最小二乘—判别分析(PLS-DA)法建立模型和基于特征波段比值判别模型，根据特征波段的特点和不同拉曼光谱特征峰的强度就可将食用植物油与废弃食用油准确区分出来。

2.2农药残留

农药残留对人类和动物的健康构成威胁，这也是世界各地食品安全的主要问题之一。传统的药物

残留检测方法既复杂又耗时且昂贵，所以快速﹑便携、在线、实时的检测是农药残留检测的发展方向。刘燕德等用便携式丧面增强拉曼光谱仪检测常用于农业上的一种有机磷农药杀虫剂残留物—亚胺硫磷，为了减少甲醇特征峰对亚胺硫磷拉曼谱峰产生的干扰，采用不同的预处理方法原始拉曼光谱图,结果显示经过卷积平滑与基线校正相结合的预处理方法后,结合偏最小二乘法建立定量(PIS）模型得到的预测结果最好﹐模型最佳主因子数为9，预测集相关系数为0.97，预测均方根误差为11.881%.

刘燕德等又用便携式拉曼光谱仪对另一种常用杀虫剂一氧乐果进行了检测，采用不同的预处理拉曼谱图的方法选出最优方法，用主成分回归(PCR）、偏最小二乘法（PLS）和多元线性回归(MLR）方法建立拉曼光谱与氧乐果含量之间的预测模型,由结果可知氧乐果溶液拉曼光谱数据经基线校正处理后﹐结合PLS建立的模型预测效果最佳，这也为农药的检测提供了一种快速简便的方法。Luo等”用便携式表面增强拉曼光谱仪同时检测两种广泛用于苹果杀虫的杀虫剂一亚胺硫磷、噻苯咪唑。亚胺硫磷的最低检测浓度为0.5ug/g,噻苯咪唑的最低检测浓度为0.1uglg。Xie等用便携式表面增强拉曼光谱仪检测蔬菜中的甲胺磷残留物,通过对激光信号进行改进,发现在碱性条件pH为13.46下具有最佳的散射效率,检测限为0.o1uglmL，该方法检测甲胺磷快速、可靠，也可作为其它食品污染物检测的方法。

2.3非法添加物

我国命令禁止在食品中非法添加一些非食用物质或滥用食品添加剂，但是这类的食品安全事件时有发生，比如2008年的婴幼儿“三聚氰胺奶粉”事件;2011年央视“3·15晚会”曝光的河南双汇火腿“瘦肉精”事件;2015年浙江省金华市食品药品监管部门查出浙江金华市串串香食品有限公司在“哩脊肉串”、‘蒙古肉串”等产品中加入日落黄和诱惑红。当这一系列的食品安全事件被曝光出来，不禁让人们开始担心所吃食物的安全性。不管是从检测手段还是法律的角度，都必需严厉的打击这种违法行为。

目前，我国制定的检测三聚氰胺的标准方法主要有三种，分别为高效液相色谱法、气相和液相-质谱联用法、质谱法,但是这些方法不仅检测费用高、耗时长，且只能在实验室进行，不能带到现场检测,所以人们开始用便携式的拉曼光谱仪代替进行现场快速的检测[28-2。Mecker等团研制出便携式的表面增强拉曼光谱仪可对掺有三聚氰胺的产品进行检测，采用柠檬酸盐包裹纳米金粒子(AuNPs)，为了增强三聚氰胺的拉曼光谱信号强度，在制作纳米金粒子团时加入异丙醇增强拉曼信号，消除三聚氰胺基底样中其他物质对光谱的干扰。三聚氰胺不仅在奶制品中含有，在鸡蛋中也会存在，Cheng等叫以纳米金为基底便携式拉曼光谱仪检测鸡蛋中的三聚氰胺，蛋清和蛋黄的检出限分别为1.1和2.1mg/kg,该法可以适用于监视市场鸡蛋的质量和品质的控制。

王巧华等四用基于表面增强便携式拉曼光谱仪检测鸡蛋中的三聚氰胺，建立了偏最小二乘定量校正模型和谱峰分解定量校正模型，模型对验证集测定值与预测值的决定系数分别为0.856、0.947,预测均方根误差分别为1.547和0.893,该方法对解决目前我国蛋品市场中伪劣产品带来的安全隐患具有重要意义和广阔的应用前景。

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