显色反应及其显色条件的选择（三）

(2)二甲酚橙

二甲酚橙的显色显色结构式为：

它是配位滴定中常用的指示剂，也是条件光度分析中良好的显色剂。二甲酚橙是显色显色紫色结晶，易溶于水。条件它在pH＞6.3时显红色，显色显色pH一6.3时呈中间颜色。条件而二甲酚橙与金属离子的显色显色配合物则是红紫色的，故它只能在pH＜6.3的条件酸性溶液中使用。如在盐酸性介质中，显色显色和铌形成橘红色配合物，条件最大吸收波长λmax约为520～530nm，显色显色而试剂本身最大吸收波长λmax=434～460nm，条件用于测定矿样和钢中的显色显色微量铌。

(3)1，条件10-邻二氮菲

1，显色显色10-邻二氮菲的结构式为：

属于NN型螯合显色剂，又称邻菲哕啉，为白色粉末，易溶于水。它是目前测定Fe2+较好的试剂。在pH=2～9的水溶液中，Fe3+与它形成1∶3的橙红色水溶性配合物，显色反应速度快。许多还原剂，如盐酸羟胺或抗坏血酸，均可将Fe3+还原成Fe2+，可用于测定Fe2+、Fe3+和总铁量。

(4)多元配合物

多元配合物是由三种或三种以上的组分所形成的配合物。目前应用较多的是由一种金属离子与两种配位体所组成的三元配合物。三元配合物比二元配合物的选择性好，灵敏度高，稳定性强。多元配合物体系可提高分析测定的准确度和重现性。

①混配化合物

由一种金属离子与两种不同配体通过共价键结合成的三元配合物，例如，V(V)、H202和吡啶偶氮问苯二酚(PAR)形成1∶1∶1的有色配合物，可用于钒的测定，灵敏度高，选择性好。

②离子缔合物

金属离子首先与配位体形成配阳离子或配阴离子，然后再与带相反电荷的离子以静电引力相结合，形成离子缔合物。这类化合物多属于M—B—R型。M为金属离子；B为有机碱，如吡啶、喹啉、邻二氮菲及其衍生物、有机染料和二苯胍等阳离子；R为电负性配位体，如SCN-、F-、I-、Cl-、Br-。水杨酸、邻苯二酚、无机杂多酸等。

用于分析的离子缔合物一般都有较深的颜色，含有疏水性较强的苯环、萘环等有机基团，表现出灵敏度高、可萃取性能好的分析特性。因此，离子缔合物型在金属离子萃取分离和萃取光度法中占有重要的地位，大大提高了测定的灵敏度和选择性。例如锡一硫氰酸根结晶紫三元离子缔合物体系的摩尔吸光系数ε达到1.5×105L·mol-1·cm-1，能用于合金钢中微量锡的测定。

③三元胶束配合物

在某些金属离子和显色剂形成的二元配合物中，加入含有长碳链的有机表面活性剂可形成三元胶束配合物。利用表面活性剂所形成的三元配合物，灵敏度可提高1～2倍，有时甚至提高5倍以上。目前，常用于这类反应的表面活性剂有溴化十六烷基吡啶(CPB)、氯化十四烷基三甲基苄胺(Zeph)、氯化十六烷基三甲基铵(CTMAC)、溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)、OP乳化剂。例如，稀土元素、二甲酚橙及溴化十六烷基吡啶(CPB)反应，生成三元配合物，在pH为8～9时呈蓝紫色，用于痕量稀土元素总量的测定。

低浓度的表面活性剂在水溶液中以离子或分子状态溶解，当其浓度超过某临界值时(此值称为该表面活性剂的临界胶束浓度)，表面活性剂的长碳链部分由于疏水性而互相聚集，而带有电荷或具有极性的另一端由于亲水性而朝向外端，形成多个分子的聚集体——“胶束”。由于胶束的存在，增加了配合物在水中的溶解度(称为胶束增溶现象)，还可使配合物的最大吸收波长发生红移。因此，三元胶束配合物表现出水溶性好、灵敏度高的分析特性。有时由于胶束的存在，还能改善实验条件，拓宽反应的pH范围，提高配合物的稳定性等，从而提高了分析方法的重现性和准确度。这类方法称为胶束增溶分光光度法。例如Al3+-水杨基荧光酮在HAc—NH4Ac缓冲体系，Ph=5．8～6．5溶液中形成二元配合物，ε=9．9×103L·mol-1·cm-1。若在此二元配合物中加入溴化十六烷基吡啶(简称CPB)后则形成三元配合物，此时ε=1.4×105L·mol-1·cm-1，灵敏度增加14倍。

参考资料：分析化学