食品中有害元素的测定之汞(二）

四、食品素食品中总汞的中有之汞检测方法

(一)原子荧光光谱分析法

1、原理

试样经酸加热消解后，害元在酸性介质中，测定试样中的食品素汞被硼氢化钾(KBH。)或硼氢化钠(NaBH₄)还原成原子态汞，中有之汞由载气(氩气)带入原子化器中，害元在特制汞空心阴极灯照射下，测定基态汞原子被激发至高能态，食品素在去活化回到基态时，中有之汞发射特征波长的害元荧光，其荧光强度与汞含量成正比，测定与标准系列比较定量。食品素

2、中有之汞主要试剂

①硝酸(优级纯)。害元

@30%过氧化氢。

③硫酸(优级纯)。

④硫酸+硝酸+水(1+1+8)：量取lOmL硝酸和lOmL硫酸，缓缓倒入80mL水中，冷却后小心混匀。

⑤硝酸溶液(1+9)：量取50mL硝酸，缓缓倒入450mL水中，混匀。

⑥氢氧化钾溶液（5g/L）：称取5.0g氢氧化钾，溶于水中，稀释至1000mL,混匀。

⑦硼氢化钾溶液(5g/L)：称取5.0g硼氢化钾，溶于5g/的氢氧化钾溶液中，并稀释至1000mL，混匀，现用现配。

⑧汞标准储备溶液：精密称取0.1354g干燥过的二氯化汞，加硫酸+硝酸+水混合酸(1+1+8)溶解后移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于1.Omg汞。或直接购置浓度为1000μg/mL的汞标准溶液，有证标准物质。

⑨汞标准使用溶液：用移液管吸取汞标准储备液(1mg/mL)lmL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀，此溶液浓度为10μg/mL。再分别吸取10μg/mL汞标准溶液1mL和5mL于两个100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀，溶液浓度分别为100ng/mL和500ng/mL，分别用于测定低浓度试样和高浓度试样，制作标准曲线。

3、主要仪器设备

①双道原子荧光光度计。

②高压消解罐(100mL容量)。

③微波消解炉。

4、分析步骤

(1)试样消解

(一 )高压消解法

本方法适用于粮食、豆类、蔬菜、水果、瘦肉类、鱼类、蛋类及乳与乳制品类食品中总汞的测定。

①粮食及豆类等干样：称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.2g～1.OOg，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加5mL硝酸，混匀后放置过夜，再加7mL过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封。然后将消解器放入普通干燥箱(烘箱)中加热，升温至120⁰C后保持恒温2h～3h，至消解完全，自然冷至室温。将消解液用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容至25mL，摇匀。同时做试剂空白试验，待测。

②蔬菜、瘦肉、鱼类及蛋类水分含量高的鲜样：用捣碎机打成匀浆，称取匀浆1.OOg～5.OOg，置于聚四氟乙烯塑料丙罐中，加盖留缝放于65℃鼓风干燥烤箱或一般烤箱中烘至近干，取出，以下按①自“加5mL硝酸……”起依法操作。

(二)微波消解法

称取0.10g～0.50g试样于消解罐中加入1mL～5mL硝酸、lmL～2mL过氧化氢，盖好安全阀后，将消解罐放人微波炉消解系统中，根据不同种类的试样设置微波炉消解系统的最佳分析条件(可参考表4-10和表4-11的微波分析工作条件)，至消解完全，冷却后用硝酸溶液(1+定量转移并定容至25mL(低含量试样可定容至10mL)，混匀待测。

(2)标准系列配制

①低浓度标准系列：分别吸取100ng／mL汞标准使用液0.25，0.50，1.00，2.00，2.50mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀。各自相当于汞浓度1.00，2.00，4.00，8.00，10.00ng/mL。此标准系列适用于一般试样测定。

②高浓度标准系列：分别吸取500ng/mL汞标准使用液0.25，0.50，1.00，1.50，2.00mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀。各自相当于汞浓度5．00，10.00，20.00，30.00，40.00g/mL。此标准系列适用于鱼及含汞量偏高的试样测定。

(3)测定

（一)仪器工作参考条件

光电倍增管负高压：240V；汞空心阴极灯电流：30mA；原子化器：温度：300 ，高度8.0mm；氩气流速：载气500mL/min，屏蔽气1000mL/min；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积，读数延迟时间：1.Os；读数时间：10.Os；硼氢化钾溶液加液时间：8.0s；标准溶液或样品溶液加液体积：2mL。

(二)测定方法：根据情况任选以下一种方法。

①浓度测定方式测量：设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定10min～20mL后开始测量。连续用硝酸溶液(1+9)进样，等待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入试样测量，先用硝酸溶液(1+9)进样，使读数基本回零，再分别测定试样空白和试样消化液，每次测定不同试样前都应清洗进样器。

②仪器自动计算结果方式测量：设定好仪器最佳条件，在试样参数画面输入以下参数：试样质量(g或mL)，稀释体积(mL)，并选择结果的浓度单位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量。连续用硝酸溶液(1+9)进样，等待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。在转入试样测定之前，再进入空白值测量状态，用试样空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣除本底的空白值。随后即可依法测定试样。测定完毕后，选择“打印报告”即可将测定结果自动打印。

参考资料：食品中有毒有害物质检测

相关链接：汞，氢氧化钾，氩气