杂环类杀菌剂残留分析（三）

2、杂环液液分配净化：在分液漏斗中加入加入l0n也0.1m0l／L盐酸和30mL 10％氯化钠溶液。类杀用石油醚提取2次，菌剂每次25n也，残留弃去石油醚层，分析水相用2m0l／L Na0H溶液调节pH至6.5～8.5，杂环用二氯甲烷萃取3次，类杀每次20n也。菌剂合并二氯甲烷，残留以无水硫酸钠干燥，分析将滤液转移至150mL圆底烧瓶中，杂环在45℃水浴中减压蒸发至干，类杀最后用甲醇溶解并定容至1.0mL。菌剂

(三)高效液相色谱测定

检测器为紫外检测器(UV，残留波长为282nm)。分析色谱柱为250mm长、4.6mm内径的C₁₈不锈钢柱。流动相为甲醇-水-氨水(35:65:0.13，体积比)，流速为0.7mL／min。进样量为20μL。保留时问为534s。该方法的最小检出量为1.0×10^-9g；最低检出浓度，甘蓝为0.005mg／kg，葡萄为0.005mg／k，土壤为0.004mg／kg。甘蓝中添加0.1～1.0mg／kg时回收率为76.4％～86.4％，葡萄中添加2.0～10mg／kg时回收率为89.6%～104％，土壤中添加0.1～1.0mg／kg时回收率为86.5%～97.3%。

七、戊茵隆的残留分析

戊菌隆属于羧酰替苯胺类杀菌剂，对立枯丝核菌引起的病害有特殊的作用，使用不当可以对人畜造成一定危害，许多国家均对其在农产品中的残留规定了严格限量，其中最大残留限量为0.05mg/kg。其残留分析方法主要为气相色谱法、高效液相色谱法和气相色谱质谱联用法。这里介绍气相色谱质谱联用法测定粮谷和蔬菜中戊菌隆的残留量。

(一)方法原理

样品用水-丙酮提取，二氯甲烷液液分配，弗罗里硅土柱色谱净化，气相色谱质谱联用测定。

(二)样品制备

1、提取：称取粉碎后的均匀试样20.0g(精确至0.1g)于250mL具塞锥形瓶中，加入40mL水，放置2h。加入100mL丙酮，高速均质提取5min。将提取液抽滤于250mL圆底烧瓶中，残渣再用50mL丙酮重复提取一次，合并滤液于上述圆底烧瓶中，于40℃水浴中旋转浓缩至约40mL。

2、液液分配净化将上述浓缩液移入500mL分液漏斗中，加入200mL 5％氯化钠水溶液和100mL二氯甲烷，振摇3min，静置分层，收集二氯甲烷相。水相再分别用50mL二氯甲烷重复提取2次，合并二氯甲烷相。经无水硫酸钠柱脱水，收集于250mL圆底烧瓶中，于40℃水浴中旋转浓缩至近干，加入l0mL丙酮一正己烷(5:95，V/V)以溶解残渣。

3、柱色谱净化玻璃色谱柱(25cm×l.5cm)中，自下而上依次填装2cm高无水硫酸钠、10g弗罗里硅土和2cm高无水硫酸钠。以50mL正己烷预淋洗后，将溶解液倾入弗罗里硅土柱中，用50mL丙酮-正己烷(5:95，V/V)进行淋洗，弃去流出液，然后用50mL丙酮-正己烷(15:85，V/V)进行洗脱。收集全部洗脱液于250mL圆底烧瓶中，于40℃水浴中旋转浓缩至干，用丙酮溶解并定容至5.0mL，待测。

(三)气相色谱质谱联用测定

色谱柱采用DB-17石英毛细管柱，30m×0.25mm(内径)×0.25μm(膜厚)。检测温度，进样口为270℃，色谱质谱接口温度为260℃；色谱柱程序升温，50℃保留2min，以30⁰C／min升至200℃并保留1min，再以10⁰C／min升至270℃并保留5min。载气为氦气，流速为1.4mL／min。电离方式为电子轰击电离(EI)，电离能量为70 eV。测定方式为选择离子监测方式(SIM)。选择监测离子(m／z)：182、183、209。进样量为1μL。保留时间为10min。该方法最低检出浓度为0.05mg／kg；糙米中添加0.05～1.00mg／kg时回收率为88.0%～92.2％，玉米中添加0.05～1.00mg／kg时回收率为89.5％～98.7％；番茄中添加0.05～1.00mg／kg时回收率为89.5％～97.3％，马铃薯中添加0.05～1.00mg／kg时回收率为91.3％～96.1％。

八、三唑酮的残留分析

三唑酮属于三唑衍生物类杀菌剂。以下介绍的方法适用于测定粮食中三唑酮的残留量。

(一)样品制备

称取30.0g粉碎过60目的粮食样品，置于500mL具塞三角瓶中，加80mL丙酮和20mL蒸馏水，浸泡过夜后振荡提取1h。抽滤，残渣用30mL丙酮洗涤两次，合并滤液，浓缩除去大部分丙酮。将提取液转移到250mL分液漏斗中，依次加入50mL蒸馏水、10mL饱和氯化钠水溶液和40mL二氯甲烷，振摇2min。下层有机相移至250mL具塞三角瓶中。水相再用20mL二氯甲烷提取一次，弃去水相，有机相经无水硫酸钠脱水后收集在烧瓶中，在40℃水浴浓缩至近干。残留物用丙酮转移到刻度试管中，定容到5mL，供气相色谱(GC)测定。

(二)气相色谱测定

检测器为氮磷检测器(NPD)。色谱柱为1.6m长、3mm内径的玻璃柱，装填4％0V-17+4％0V-210／Chr0m0s0rb W AW DMCS(80～100目)。检测温度，色谱柱为220℃，检测器为290℃，进样口为290℃。载气为氮气(≥99.99％)，流速为70mL／min；燃烧气为氢气，流速为3.6mL／min；空气流速为160mL／min。该方法的最小检出量，三唑酮为2.8×10^-10g，三唑醇为5×10^-10g；最低检出浓度，三唑酮为0.01mg／kg，三唑醇为0.02mg／kg；添加浓度为0.04～5.0 mg／妇的回收率为84.1％～103％。

九、丙环唑的残留分析

丙环唑属于三唑衍生物类杀菌剂。以下介绍的方法适用于小麦、植株和土壤中丙环唑的残留量分析。

(一)方法原理

样品用甲醇一水提取，经液液分配，碱性氧化铝柱色谱净化，气相色谱法(NPD或ECD)测定。

(二)样品制备

1、提取：称20g小麦籽粒粉碎样品(或20g土壤样品，或10g植株样品)，置于500mL具塞三角瓶中，加200mL甲醇-水(8:2，V／V)混合溶液浸泡过夜，振荡提取2h。

提取液通过布氏漏斗过滤。再分别用40mL溶剂重复提取2次。用少量溶剂洗涤三角瓶及滤渣，合并全部滤液。

2、液液分配净化：将上述得到的滤液转入1000mL分液漏斗中，加200mL蒸馏水和50mL饱和氯化钠水溶液，分别用75mL二氯甲烷提取2次，收集二氯甲烷相，通过装有无水硫酸钠的漏斗，二氯甲烷收集后，在旋转蒸发器40℃水浴上浓缩至近干。

3、柱色谱净化：色谱柱底部塞人玻璃棉球，加入20mL石油醚，然后依次加入2cm厚无水硫酸钠、10g碱性氧化铝(用前650℃灼烧3h，冷却后每100g加19g蒸馏水，在旋转浓缩器中转动3h或振荡2h，储于磨口瓶中，置于干燥器内保存)和2cm厚无水硫酸钠，待石油醚刚刚没过硫酸钠时，立即将上述浓缩液用2 mL甲苯溶解并转入柱中，再分别用2mL甲苯洗瓶及柱壁2次，然后用50mL石油醚一二氯甲烷(6:4，V／V)淋洗，弃去淋出液。用75mL二氯甲烷-石油醚(6:4，V／V)淋洗并收集于旋转浓缩瓶中，在旋转蒸发器40℃水浴上蒸去溶剂，改用石油醚-乙醇(1:1，V／V)溶解残渣并准确定容至2mL，待测。

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