电感耦合高频等离子体发射光谱分析（六）

（2）标准溶液用光谱纯试剂或高纯试剂分别配制1000 mg·L^-1 Fe,电感等离Mn,Cu,Zn元素的贮备液。测定时，耦合用DTPA浸提剂(试剂1)稀释配制Fe，高频 Mn,射光Cu,Zn元素10 mg·L^-1混合标准溶液为高标溶液，浸提剂DTPA溶液为低标溶液。谱分

4、电感等离操作步骤

称取10.0g通过2 mm筛孔(尼龙筛)的耦合风干土样放于150 mL聚乙烯塑料瓶中，加入20.0LDTPA浸提剂，高频在25^oC下，射光塑料瓶放于振荡机振荡2h，谱分过滤备用。电感等离然后，耦合用配制好的高频高、低标溶液建立ACT，射光进行仪器标准化。谱分将滤液通过蠕动泵输入雾化器，由ICP-AES同时测定Fe, Mn,Cu,Zn元素。经微机收集并处理各元素的分析数据，由打印机打印出各元素的分析结果。

5、注意事项

（1） DTPA浸提是一个非平衡体系，所有影响土壤与DTPA的反应速率的因子，都会影响锌、铜等的提取量，因而，提取条件必须标准化，例如土壤的粉碎程度、振荡时间、振荡强度、浸出液的酸度、提取时的温度等都应严格控制。

（2）酸性土壤用盐酸溶液〔c(HC1)=0.1 mol·L^-1〕浸提。方法如下;称取10.0g通过2mm筛孔(尼龙筛)的风干土放于150 mL聚乙烯塑料瓶中，加50.0mL浸提剂，放于振荡机振荡1.5h，过滤或离心，将滤液通过蠕动泉输入雾化器，由ICP-AES测定，测定时的高标和低标就同样用盐酸浸提剂配制。

十二、土壤全硼及其他元素的分析

1、方法选择的依据

硼通常分为水溶性硼、酸溶性硼和难溶性硼。难溶态硼(存在于电气石等难溶性硅酸盐矿物晶格中的硼)与植物营养关系不大，酸溶态硼(溶解度较小的硼酸盐和部分有机物中的硼)植物根系有时能吸收，水溶态硼(土壤溶液及可溶性硼酸盐中的硼)对植物是有效的，此三者之和即为土壤全硼。不同土壤中各种形态硼的比例是不同的，如盐土中，水溶态硼占全硼的15%～90%，而红壤中竟＜1%;沙质土中酸溶态硼含量很低，粘质土中则较多。

制备土壤全硼待测液一般都用碱熔法，在碱性的乙醉溶液中沉淀铁、铝和碱土金属的复氧化物，达到分离的目的，方法简便，但硼容易损失，为了简化操作步骤，近年来也有采用酸溶法的，即用HF,HNO₃,HCIO₄、H₃PO₄消煮土壤，而H₃PO₄能固定硼，防止了硼的损失。提取获得满意的结果。提取土壤有效态硼的方法很多，常用的提取剂有水、热水、沸水和酸。酸提取的硼量与植物的硼含量没有很好的相关性，所以很少采用。目前以沸水提取的水溶态硼，作为植物有效态硼的指标被广泛承认。翻常用比色法测定，常用的显色剂有姜黄素、甲亚肢、醛茜素和胭脂红。近年来也有用，ICP-AES法测定硼。

2、、全硼的测定

（一）碳酸钠熔融-甲亚胺-H比色法

（1）方法要点

土壤试样用碳酸钠熔融后，制备成溶液，加乙醇呈微碱性，沉淀分离，过滤。溶液中的硼用甲亚胺比色法测定。

（2）仪器及设备

铂坩埚，高温电炉;分光光度计。

（3）试剂

①无水碳酸钠(N₂CO₃分析纯);

②硫酸溶c[二分之一H₂SO₄)＝4mol·L^-1]:将110 mL浓H₂SO₄(分析纯)缓慢注人蒸馏水中，稀释至1L;

③乙醇[ω(CH₃CH₂OH)＝95% ](分析纯);

④盐酸溶液〔c (HCI)＝0.1mol·L^-1]:将8.3mL浓HCI（分析纯）缓慢注人蒸馏气中，稀释至1L。

（4）测定步骤

将0.5g通过0.149mm尼龙筛的风干土壤与3g无水碳酸钠在铂坩中搅拌均匀，于高温电炉中920⁰C熔融30min。冷却后将熔块放在250mL的烧杯中，加50mL水，用表面皿加盖，加硫酸溶液(试剂②)溶解熔融物(约摇15mL左右)。pH值应为6.0～6.8(以溴甲酚兰作外用指示剂)。移入500mL容量瓶中。用水洗坩埚及烧杯多次，将洗涤用水并入溶液中。全部溶液体积不超过150mL。加95%乙醉到总体积近500mL时为止，充分混合。加入碳酸钠使之呈碱性反应。稍加摇动使CO₂气泡逸出。用95%乙醇定容。此时过量的碳酸钠以及铁、铝和碱土金属发生沉淀。离心分离，或以干滤纸过滤。

将400毫升清液移入600mL,烧杯中(加100mL水防止发生沉淀)，蒸发至小体积。移入铂蒸发皿继续蒸发(为防碱溶液浸蚀玻瑞)。蒸干后，小心的灼烧破坏有机质。冷却后，加5mL (或更多)盐酸溶液[c(HCI)＝0.1mol·L^-1]溶解残渣。吸取1mL溶液(含硼量以0.2μB -8μg为宜)进行比色。

（5）结果计算

式中: ω(B)——土壤硼质量分数，mg · kg^-1;

P——由工作曲线查得B的mg·L^-1数;

V——溶解残渣的盐酸溶液的体积,mL;

T_s——分取倍数，

m——土壤质量 ,g。

（6）注意事项

如有铁、铝、钼离子干扰，可用EDTA隐蔽。

（二）H₃PO₄-HNO₃-HF-HCIO₄消素-ICP-AES法

（1）方法原理

用H₃PO₄-HF-HNO₃-HCIO₄消煮土壤，其中磷酸可与硼离子形成配合离子，同时磷酸沸点高，加热蒸发过程不易蒸干，可避免硼的挥发损失。成待测液可直接用ICP-AES法测定B，也可同时测定Fe,A1,Mn,Ti,Ca,Mg,Cu等。

（2）食品及设备

铂坩埚或聚四氟乙烯坩埚；电热板；ICP光谱仪。

（3）试剂

①H₃PO₄(优级纯);②HF(优级纯)；

③HNO₃(优级纯)；④HCIO₄(优级纯);

⑤棚的标准液:配制10mg·L^-1硼的标准液为仪器标准化的高标;

消煮溶液用二次去离子水配制的5%HNO₃溶液配制而成，为仪器标准化的低标。

参考资料：土壤农业化学分析方法