离子选择电极的应用（四）

3、离选测定方法

(1)提取剂的择电选择:由于NH₄⁺对电极的干扰，用的应用乙酸铵溶液不适合钾电极作提取剂之用，对中性和酸性土。离选可采用稀盐酸来提取，择电或采用氯化钡溶液〔c（二分之一BaC1₂)=0. 5mol·L^-1〕提取，应用它们与乙酸铵的离选提取效率有很好的相关性。

(2)操作步骤:称取相当于5g风干土的择电湿土或风干土5g于100 mL烧杯中，加入盐酸溶液(试剂2)50mL,应用搅拌2min，平衡30min，离选用1:1三乙醇胺调节土壤悬液的择电pH至中性，将钾电极与双液接甘汞电极一起插入上部清液中，应用测得电动势E₁，离选而后添加KC1标准溶液0.5 mL，择电充分搅匀，应用再测得电动势E₂，两电动势之差为△E。

4、结果计算

按标准加入法的公式计算C_x，求出土壤速效钾(K)含量。

式中: ω(K)——土壤中速效钾的质量分数，mg·kg^-1;

C_x——待测液中钾(K⁺)的浓度，mg·L^-1;

39.1——0.5 mL氯化钾溶液[c(KC1)=0.1mol·L^-1]添加到50mol待测液中钾的浓度变化(AC)为39.1mg·L^-1;

antilog——反对数;

△E——添加前后两电位差。

S——为钾电极在10^-2 和10^-3氯化钾标准溶液中实测斜率。

V——浸出液体积,mL;

10^-3——将mL换算成L的系数；

m——土样质量，g。

（二）植株全钾的测定

称取经60^oC～80^oC烘干过0.25 mm筛的植株样品500mg，准确加入50mL盐酸溶液，浸泡过夜，过滤，吸取滤液25mL，定容至100 mL，再吸取定容液10mL于50 mL容量瓶中，为消除H⁺的干扰，加两滴1:1三乙醇胺调节试样pH至pH7～pH8，定容至50 mL全部倾入100L的烧杯中，按标准加入法测定步骤同速效钾一样测定E₁和E₂。从中算出待测液中钾的浓度C_x，代入下式，即得植株全钾含量。

ω(K)=C_x×0.2

ω(K)——植株全K质量分数，%。

五、氟离子选择电极

氟电极是离子选择电极中性能最佳者之一，不仅在土壤、植物分析中广泛使用，并成为了污染物分析中测定报离子浓度的标准方法。

1、土壤中氟的测定

（1）仪器

氟电极；饱和甘汞电极;离子计;电磁搅拌器。

（2）试剂

①F^-标准溶液，称取经105⁰烘干的NaF4.1998g,溶于水并定容至1L,配制成c(F^-)=0.1 mol·L^-1，然后逐级稀释成10^-2mol·L^-1、10^-3 mol·L^-1、10^-4mol·L^-1、10^-5mol·L^-1、10^-6mol·L^-1;

②柠橄酸钠溶液[c(Na₃C₆H₅O₇)=2 mol·L^-1];

③柠檬酸钠一磺基水杨酸混合液[c(Na₃C₅H₅O₇)=2mol·L^-1-c (C₇H₆O₆S·2H₂O)·0.5 mol·L^-1]。

（3）分析方法

①水溶性氟：称取5g土样(过2mm筛)并于150 mL的烧杯中，加80 mL去离子水，加热至60^oC～70^oC，持续搅拌30min，过滤或离心。在提取液中加入柠檬酸钠溶液10mL，用水稀释至100 mL。插入氟电极和饱和甘汞电极，在电磁搅拌下测量电极的响应电位(毫伏值)。同时制作系列氟标准溶液(10^-6mol·L^-1、10^-5mol·L^-1、10^-4mol·L^-1、 10^-3mol·L^-1)，测量电位值，绘制标准曲线图，从上查出试样氟的浓度并计算氟含量。

②总氟:称取0.5g风干土于镍坩埚中，加入0.5 gNa₂CO₃和1.5 gNaOH，先低温加热，后移入高温电炉在600℃下熔融10min,冷却，用热水提取，稀释至100mL。干滤纸过滤，除去不溶沉淀。吸取20mL试液于100 MmL容量瓶中，加入40mL柠檬酸钠-磺基水杨酸混合液，混匀，用盐酸溶液[c(HC1=4 mol·L^-1]调节pH为pH7～pH8，定容至100mL。全部倾入烧杯中，置于磁力搅拌器上，插入氟电极和饱和甘汞电极，搅拌10 min后读取电位值。根据土样的含氟量，选择适当的标准溶液范围，按同法制作标准曲线，从中查出试样报的浓度并计算氟含量。

2、植物叶片中氟的测定

(1)离子强度调节剂:称取57.8g硝酸钠和 0.3g柠檬酸钠溶于加有57 mL冰乙酸的500 mL重蒸馏水中，用氢氧化钠溶液[c(NaOH)=5 mol·L^-1]调节pH至5.3，最后加重蒸馏水至1 L,贮于聚乙烯瓶中备用。

(2)标准曲线的制作:用120⁰C烘干的NaF制成100mg·L^-1的母液，用重蒸馏水分别稀释成1mg·L^-1,2 mg·L^-1,5 mg·L^-1,10mg·L^-1,20Mg·L^-1标准液，吸取标准液各10mL加离子强度调节剂各10 mL,混匀，搅拌10 min，于静止状态读取一系列的电位值(mV),以对数标度为横座标表示浓度，以纵座标表示mV，绘制标准曲线。

(3)样品的测定：称取样品0.1g于定量池纸中，包好后夹于氧气燃烧瓶中的白金丝上，吸取15mL氢氧化钠溶液[c(NaOH)=2g·L^-1］于三角瓶中，通气2 min，点燃样品，烧毕后不断振荡瓶子，放置30min～40min至瓶内无烟雾时打开塞子。吸取10mL吸收液置于50mL烧杯中，加入10 mL离子强度级冲调节剂，混匀，搅拌静止后测定其电位值(mV)。

(4)结果计算:从标准由线上查出10 mL试样的含氟量G，按下式什算氟的含量。

式中，G为待测液的含氟量G=C(mg/L) ×10^-3×10, V₁为样品制备成溶液的总体积(mL), V₂为待测溶液的体积(mL),m为样品重(g)。

参考资料：土壤农业化学分析方法